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始皇姓嬴名政，他所處的時代，正好是由奴隸制到封建制的過渡時期。他在十三歲那年繼承王位，但是政治的實權卻是由丞相呂不韋和宦官嫪毐所掌握。二十二歲時行冠禮，嫪毐趁機叛變，結果被鎮壓平定。過了不久，呂不韋遭到罷黜，自殺身亡，嬴政才開始他的親政時代。從這時開始，秦軍以破竹之勢，逐次併滅了韓、趙、魏、楚、燕、齊等國，完成歷史上的第一次統一。
本書以九十九個問題，剖析秦始皇的謎題，包括他的身世，統一的過程，興建萬里長城的動機，以及最重要的，號稱世界第八奇蹟的兵馬俑的成因，透過這些分析，能讓我們更進一步來了解秦始皇。
一、最初統一中國的皇帝
1. 首次的大一統出現於何時？
2. 他為何被稱為秦始皇？
3. 為何他的人望不佳？
4. 他真是面目醜陋嗎？
5. 他真是暴君嗎？
6. 他真是個冷酷的人嗎？
7. 他何以能統一全國？
8. 為何採取中央集權制？
9. 地方行政組織
10. 刺客荊軻入秦
11. 秦王如何保全性命？
12. 他是位勇猛的豪傑嗎？
13. 民眾是否盼望統一國家的出現？
14. 他生存於什麼樣的時代？
二、以考古學來印證始皇功績
15. 挖掘有何成果？
16. 何謂「地底大軍團」？
17. 秦代文化的特色何在？
18. 他如何統一度量衡與貨幣？
19. 他為何統一法律與文字？
20. 為何連武器、車輛的寬度也要限制、規定
21. 獎勵農業的政策
22. 他是一個建築迷嗎？
23. 儒、法二家之爭
三、步向強國之路
24. 秦在何時建國？
25. 周朝何以被滅亡？
26. 秦與犬戎的爭戰
27. 秦國的富強
28. 商鞅對秦國發展的貢獻
29. 商鞅何以被處刑？
30. 水渠工程是否為韓國的陰謀？
31. 李斯何以被秦始皇重用？
32. 「逐客令」由何而來？
33. 尉繚是何等人物？
34. 始皇何以賞賜韓非？
35. 秦何以攻趙不易？
36. 秦國如何擊滅六國？
四、出生年秘密
37. 為何省略呂不韋，即不能談秦始皇？
38. 呂不韋究竟下了多少賭注？
39. 這種對國政所下的賭注有無結果？
40. 始皇真的不是王室嫡裔嗎？
41. 他究竟是誰的兒子？
42. 出生之謎
43. 呂不韋有無政治手腕？
44. 《呂氏春秋》是當時的百科全書？
五、淫亂後宮
45. 他的母親為何稱為淫婦？
46. 太后的穢史
47. 母親的放蕩對其心理有無影響？
48. 嫪毒失勢的經過
49. 太后和嫪毒的叛變有無牽連？
50. 呂不韋的權勢維持了多久？
51. 他和異性的關係如何？
52. 他縱慾的程度不如隋煬帝嗎？
六、萬里長城與秦始皇
53. 何時開始修建萬里長城？
54. 為何修築萬里長城？
55. 何以提起長城即聯想到始皇？
56. 萬里長城如今已無用了嗎？
57. 長城實際的長度有多少？
58. 長城是用何種材料築成的？
59. 長城是世界最大的土木工程
60. 萬里長城的幾處勝景
61. 民眾的不滿表現在歌謠中
62. 對苦役不滿而產生的民間故事
63. 有關孟姜女的故事
64. 丈夫死後，孟姜女怎麼辦？
七、「焚書坑儒」事件
65. 「焚書坑儒」是否為秦朝滅亡的原因？
66. 為何把儒生予以活埋？
67. 為何要燒毀書籍？
68. 始皇的焚書和希特勒有何不同？
69. 真的無人敢進諫嗎？
70. 出土的竹簡所言何事？
八、長生不老的心願
71. 「方士」究竟是何等人物？
72. 他為何渴望成仙？
73. 仙藥和祈福真的有效嗎？
74. 他為何不能成仙？
75. 徐福為何前往三神山？
76. 長生不老的仙藥得到了嗎？
77. 徐福是否即為日本「神武天皇」？
78. 他為何經常出巡？
79. 陰陽五行說產生何種影響？
80. 博浪沙遇難的真象如何？
九、始皇的崩殂與二世皇帝
81. 始皇何以為死亡而煩惱？
82. 他臨終時是何模樣？
83. 始皇的死訊為何要保密？
84. 李斯為何同意趙高的陰謀？
85. 二世皇帝是否為趙高的傀儡？
86. 胡亥何以看不出趙高的野心？
87. 如何舉行葬禮？
88. 二世皇帝施行何種暴政？
89. 接到自盡的命令後，蒙恬作何反應？
十、秦朝的滅亡
90. 陳勝、吳廣起義造咸何種影響？
91. 李斯被捕是出於何人的計謀？
92. 李斯的下場如何？
93. 馬鹿議論的背景為何？
94. 趙高何以企圖弒君？
95. 二世自殺的真象如何？
96. 子嬰為何稱秦王而不稱三世皇帝？
97. 趙高如何被刺殺？
98. 秦帝國如何滅亡？
99. 對秦朝覆亡的觀感——他究竟是何等人物
